Análise sequencial

A Análise sequencial executa o mesmo ajuste de picos, um após o outro, em muitos perfis carregados e reúne os resultados por quantidade. Ela foi concebida para uma série de perfis adquiridos enquanto uma condição como temperatura, pressão ou tempo varia: processa a série inteira de uma só vez e tabula, em sua própria aba, os resultados de 2θ, espaçamento d, FWHM, intensidade, constantes de célula, pressão e equação de Singh (análise de tensão uniaxial / deformação da rede) para cada linha de difração.

Use o botão Análise sequencial na barra de ferramentas da janela principal para abrir e fechar esta janela.

Compartilhado com Ajuste de picos de difração

A análise sequencial compartilha sua configuração de ajuste com a janela Ajuste de picos de difração. Abra primeiro a janela Ajuste de picos de difração, selecione o cristal alvo e marque as linhas de difração (picos) que deseja ajustar. Se estes não estiverem preparados quando você pressionar Executar, uma mensagem avisará para fazê-lo.

Fluxo de trabalho básico

1. Carregue a série inteira de perfis medidos sob a condição variável (são necessários pelo menos quatro perfis).
2. Abra a janela Ajuste de picos de difração, escolha o cristal alvo e marque as linhas de difração que deseja analisar. A função de ajuste e o intervalo de pesquisa que você definir ali são reutilizados pela análise sequencial.
3. Opcionalmente, defina o número inicial, o ciclo, o fator de tolerância e as opções de salvamento automático (veja abaixo).
4. Pressione Executar. Cada perfil carregado é ativado por vez, um ajuste por mínimos quadrados é executado e os resultados se acumulam em cada aba.
5. Revise cada aba e leve os dados para uma planilha (Excel, etc.) com Copiar ou Salvar.

O progresso e o tempo decorrido são exibidos na barra de status na parte inferior da janela como ... % completed. Elapsed time: ... sec. Quando a análise termina, os resultados de 2θ, espaçamento d, FWHM e intensidade são copiados em conjunto para a área de transferência.

Dois ajustes por perfil

Para obter uma convergência estável, o ajuste por mínimos quadrados é executado duas vezes para cada perfil antes de o resultado ser registrado.

Opções de análise

Os controles em torno do botão Executar governam o intervalo de análise e o tratamento de valores discrepantes.

Opção	Descrição
Executar a análise a partir do número especificado (nota: o primeiro é 0)	Quando marcado, inicia a análise a partir do número de perfil definido na caixa à direita, em vez de a partir do primeiro perfil. O primeiro perfil é o número 0.
Ciclo	Ao iniciar a partir de um número, também processa os perfis anteriores ignorados (0 … início − 1) após chegar ao fim, dando a volta para que a série inteira seja analisada. Disponível somente quando o número inicial está habilitado.
Fator de tolerância (gera NaN se a variação de volume exceder o valor durante a análise sequencial)	Quando marcado, rejeita um ajuste (gera NaN para essa linha) quando o volume de célula refinado varia em relação ao valor inicial mais do que o valor (em %) à direita. Isso descarta automaticamente os valores discrepantes causados por um ajuste que falhou.

Abas de saída

Cada aba é uma tabela para uma quantidade de saída. Cada linha corresponde a um perfil (o nome do perfil), e cada coluna corresponde a uma linha de difração selecionada (índice hkl, ou Peak No. para um flexible crystal). As tabelas são mantidas como texto separado por tabulações e são convertidas em valores separados por vírgulas (CSV) quando você as usa com Copiar ou Salvar.

2θ (°)

A posição de pico ajustada, em 2θ (graus), para cada perfil e cada linha de difração.

Distância interplanar (Å)

O espaçamento interplanar d, em Å, calculado a partir de cada posição de pico. Ele é obtido a partir do comprimento de onda e de 2θ por \( d = \dfrac{\lambda}{2\sin\theta} \).

FWHM (deg.)

A largura total à meia altura (FWHM) de cada pico, em graus de 2θ, permitindo acompanhar como as larguras dos picos variam.

Intensidade

A intensidade integrada (área) de cada pico, útil para acompanhar variações de intensidade que acompanham transições de fase ou variações de textura.

Constantes de célula (Å, °)

O volume de célula unitária refinado V, as arestas da célula A, B, C (Å), os ângulos axiais Alpha, Beta, Gamma (°) e o erro estimado de cada um (as colunas _err) para cada perfil.

Pressão (GPa)

A pressão derivada das constantes de célula de cada perfil usando uma equação de estado. Quando um padrão de pressão como Gold, Pt, NaCl (B1/B2), MgO, Corundum, Ar, Re, Mo ou Pb é selecionado na janela Equation of State, aparece uma coluna por pesquisador (por escala reportada). Quando nenhum padrão é selecionado, a pressão é calculada a partir da equação de estado atribuída ao cristal alvo.

Equação de Singh

Os resultados da análise de tensão uniaxial / deformação da rede de Singh. O número final de cada nome de perfil é interpretado como o ângulo azimutal \( \psi \) (graus), e, para cada reflexão, a relação entre azimute e d é ajustada por mínimos quadrados (Levenberg–Marquardt). Para cada reflexão, ela fornece o espaçamento de rede livre de tensão d0, o azimute de deformação máxima Ψmax e uma quantidade proporcional à tensão t/6Ghkl (a razão entre a tensão diferencial \( t \) e o módulo de cisalhamento \( G_{hkl} \)). As curvas ajustadas também são desenhadas no gráfico da aba.

Quando a equação de Singh se aplica

Esta aba opera sobre uma série em "modo de análise de tensão" cujos nomes de perfil terminam em ...-whole. Cada nome de perfil deve conter um ângulo azimutal como seu token final (por exemplo ...-30). Para uma série comum, esta aba não é atualizada.

O espaçamento de rede dependente do azimute expresso pela equação de Singh é aproximadamente

\[ d(\psi) = d_0 \left[ 1 + \alpha - 3\,\alpha \left( 1 - \frac{\lambda^2}{4 d^2} \right) \cos^2(\psi - \psi_{\max}) \right] \]

onde \( \alpha \) corresponde a t/6Ghkl e \( \psi_{\max} \) é o azimute de deformação máxima.

Exportando os resultados

Ação	Descrição
Copiar	Copia a aba exibida no momento para a área de transferência como CSV (separado por vírgulas).
Salvar	Salva a aba exibida no momento como um arquivo CSV (nome do arquivo escolhido em uma caixa de diálogo).

Salvar automaticamente

Cada aba tem uma caixa de seleção Salvar automaticamente para que a quantidade correspondente seja gravada em um arquivo CSV automaticamente após Executar. O destino é mostrado em Diretório de salvamento e escolhido com o botão Definir. O nome do arquivo é construído a partir da parte comum dos nomes dos perfis, com um sufixo por quantidade: _2theta.csv, _d.csv, _fwhm.csv, _intensity.csv, _cell.csv, _pressure.csv ou _Singh.csv.

Definindo a pasta de destino

Se o salvamento automático estiver marcado, mas a pasta de destino não estiver definida (não existir), uma caixa de diálogo de seleção de pasta se abre quando você pressiona Executar.

Usando a partir de uma macro

Toda saída da análise sequencial também está disponível a partir de uma macro (script Python). Elas correspondem à classe PDI.Sequential em Macro.

Função de macro	Aba correspondente
PDI.Sequential.Open() / Close()	Abrir / fechar a janela
PDI.Sequential.Execute()	Executar a análise sequencial
PDI.Sequential.GetCSV_2theta()	2θ
PDI.Sequential.GetCSV_D()	Distância interplanar
PDI.Sequential.GetCSV_FWHM()	FWHM
PDI.Sequential.GetCSV_Intensity()	Intensidade
PDI.Sequential.GetCSV_CellConstants()	Constantes de célula
PDI.Sequential.GetCSV_Pressure()	Pressão
PDI.Sequential.GetCSV_Singh()	Equação de Singh

Cada GetCSV_...() retorna a aba correspondente como uma string CSV. PDI.Sequential.Directory obtém/define a pasta de destino, e combiná-lo com PDI.File.SaveText(...) grava os resultados em arquivos. Consulte Macro para detalhes.